Ο άγιος Λιβέριος διαδέχτηκε στον επισκοπικό θρόνο της Ρώμης τον Πάπα Ιούλιο. Υπήρξε συνήγορος και υποστηρικτής τουΜεγάλου Αθανασίουστους αγώνες κατά των Αρειανών. Όταν ο άγιος επισκέφθηκε την Κωνσταντινούπολη και διαφώνησε στα εκκλησιαστικά ζητήματα με τον προστάτη του Αρειανισμού αυτοκράτορα Κωνστάντιο, αυτός τον εξόρισε στη Θεσσαλονίκη. Κατόπιν όμως επανήλθε στο θρόνο του. Κοιμήθηκε εν ειρήνη το 365 ενώ ποίμαινε θεάρεστα την εκκλησία του.